pH 電極使用一段時間後，不對稱電位將會發生很大改變，故必須定期校准。
    極標定校准的次數取決于試樣，電極性能及對測量的度要求。高精度測量（≤±0.03 pH ），應及時校准；一般精度測量（≤±0.1pH），經過一次校准後可連續使用二周甚至更長時間。只要測量顯示pH 值是准確的就*沒必要頻繁對電極進行標定。
    先測試與被測溶液較接近的標准溶液，根據誤差大小確定是否需要重新校准，在下列情況下，必須重新校准：
1、長期使用的PH值電極基新換的PH計電極。
2、測量濃酸（pH ＜2）以後，或測量濃堿（pH＞12）以後。
3、測量含有氟化物的溶液或較濃的有機溶液後。
4、被測溶液溫度與標准溶液溫度（或室溫）相差過大時。